生物基熱固性樹脂以可再生資源為主要原料,它們的規(guī)?;瘧?yīng)用是實(shí)現(xiàn)熱固性樹脂及復(fù)合材料可持續(xù)發(fā)展的重要手段之一。與石油基熱固性樹脂一樣,它們?cè)诠袒宦?lián)之后,同樣面臨難降解、難回收的問題。實(shí)現(xiàn)生物基熱固性樹脂的高價(jià)值回收利用對(duì)當(dāng)前低碳、環(huán)保、可持續(xù)性發(fā)展具有重要意義?! ?/span>
中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所新型熱固性樹脂團(tuán)隊(duì)劉小青研究員基于多年的生物基熱固性樹脂研究經(jīng)驗(yàn),提出開發(fā)生物基材料的本質(zhì)是為了實(shí)現(xiàn)對(duì)生物碳的高效利用?;诖?,團(tuán)隊(duì)利用激光燒蝕的方法,將生物基熱固性樹脂轉(zhuǎn)化為功能性碳材料,擬完成從“生物碳”到“生物基樹脂”再到“功能碳”的閉環(huán)轉(zhuǎn)化?! ?/span>
首先,基于苯并噁嗪樹脂高成炭率的優(yōu)勢(shì),團(tuán)隊(duì)利用紅外激光光刻技術(shù)實(shí)現(xiàn)了從生物基苯并噁嗪樹脂到多孔石墨烯材料的高附加值、低成本轉(zhuǎn)化。相較于其它樹脂前驅(qū)體材料,苯并噁嗪樹脂制備的多孔石墨烯材料展現(xiàn)出極高的比表面積以及導(dǎo)電性,同時(shí)苯并噁嗪樹脂基底極強(qiáng)的耐化學(xué)能力也保證了這類可圖案化制備的石墨烯材料在苛刻環(huán)境下的使用穩(wěn)定性?! ?/span>
為了進(jìn)一步突出生物基苯并噁嗪樹脂作為前驅(qū)體的優(yōu)勢(shì),團(tuán)隊(duì)利用苯并噁嗪?jiǎn)误w的高流動(dòng)性特征,以金屬有機(jī)化合物/苯并噁嗪樹脂為碳源,開發(fā)了一種新穎的無溶劑制備金屬氧化物納米顆粒均勻負(fù)載多孔石墨烯材料的方法。整個(gè)制備過程周期短,安全環(huán)保。得益于其特殊的多孔結(jié)構(gòu)以及優(yōu)異的電性能和磁性能,所制備的雜化材料展現(xiàn)出出色的絕對(duì)電磁屏蔽效率;同時(shí),這類雜化材料作為吸附劑在水處理中也展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。但是,這種通過激光輻照在樹脂表面生成的多孔石墨烯材料在走向?qū)嶋H應(yīng)用時(shí),受制于樹脂本身性能的限制。為此,團(tuán)隊(duì)提出了一種全新的分離策略,即利用樹脂基底與碳材料熱膨脹系數(shù)的差距,以液氮作為淬冷劑,實(shí)現(xiàn)兩者的快速分離,得到在結(jié)構(gòu)和性能上具有高保留完整度的獨(dú)立自支撐多孔石墨烯膜?! ?/span>
激光加工參數(shù)可控、路徑可調(diào)等特點(diǎn)可進(jìn)一步賦予了功能碳材料多樣性設(shè)計(jì)制備的優(yōu)勢(shì)。受自然界中具有極高太陽(yáng)光利用效率的針葉森林結(jié)構(gòu)啟發(fā),團(tuán)隊(duì)通過碳材料多級(jí)結(jié)構(gòu)調(diào)控,成功構(gòu)建了一種由多孔石墨烯“樹”密排列成的三維石墨烯薄膜。這種獨(dú)特的多級(jí)結(jié)構(gòu)使得入射光在“樹”之間以及“樹枝”之間進(jìn)行多次反射,顯著減小了石墨烯的光反射。結(jié)合石墨烯本身的光熱特性,F(xiàn)orest-like LIG在太陽(yáng)光全波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有高達(dá)99.0%的光吸收率以及優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)換性能(在一個(gè)太陽(yáng)光強(qiáng)度的氙燈照射下平衡溫度達(dá)到90.7 ± 0.4 ℃)。同時(shí)因?yàn)镕orest-like LIG獨(dú)特的化學(xué)性質(zhì)及表面微納結(jié)構(gòu),材料表現(xiàn)出超疏水性能?;谶@兩種特性,團(tuán)隊(duì)開發(fā)出具有快速驅(qū)動(dòng)響應(yīng)和高運(yùn)動(dòng)速度的光熱驅(qū)動(dòng)器以及具有持久抗鹽性能和高太陽(yáng)能蒸發(fā)效率的雙層太陽(yáng)能界面海水淡化膜,揭示了Forest-like LIG在光熱領(lǐng)域巨大的應(yīng)用潛力?! ?/span>
借助激光掃描路徑可控的優(yōu)勢(shì),團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)制備了圖案化石墨烯復(fù)合材料并探究了其在熱管理領(lǐng)域的應(yīng)用。通過重復(fù)激光處理,石墨烯的質(zhì)量大幅度提高,同時(shí)多孔結(jié)構(gòu)得以保留;填充樹脂后,所制備復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)可以達(dá)到8.2 W/(m·K),與純樹脂相比提高了近45倍。通過圖案化設(shè)計(jì),復(fù)合材料的熱量傳遞具有明顯的方向性,并且展現(xiàn)出良好的散熱效果。此外,基于石墨烯優(yōu)異的電熱性能,團(tuán)隊(duì)還提出可設(shè)計(jì)性圖案化加熱器,其中每個(gè)加熱單元的電熱性能可以通過調(diào)整激光參數(shù)進(jìn)行定制。這為模擬電子設(shè)備中非均勻熱源的真實(shí)情況提供了獨(dú)特的機(jī)會(huì),將有助于散熱系統(tǒng)的設(shè)計(jì)和開發(fā)。這種激光加工制造工藝可以在局部和任何區(qū)域添加功能特性,并不會(huì)對(duì)基底造成過度損害而影響結(jié)構(gòu)完整性,為多功能結(jié)構(gòu)一體化復(fù)合材料的設(shè)計(jì)和制備提供了一種選擇可行性?!?/span>
最近,團(tuán)隊(duì)通過簡(jiǎn)單調(diào)控激光掃描模式,設(shè)計(jì)制備了圖案化超潤(rùn)濕石墨烯表面,實(shí)現(xiàn)了高效的能源利用和轉(zhuǎn)換。團(tuán)隊(duì)利用激光光柵掃描和矢量掃描兩種模式,構(gòu)建了不同的超潤(rùn)濕石墨烯表面,即具有多孔石墨烯結(jié)構(gòu)的超親水表面和具有石墨烯顆粒覆蓋微柱陣列結(jié)構(gòu)的超疏水表面。通過設(shè)計(jì)圖案化超潤(rùn)濕性表面,形成毛細(xì)管力梯度,成功地將表面能轉(zhuǎn)化為液體動(dòng)能,從而實(shí)現(xiàn)水的定向、無泵輸送以及電子器件的局部冷卻。此外,得益于其獨(dú)特的陣列結(jié)構(gòu),LSHB表面具有出色的機(jī)械穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性。同時(shí),結(jié)合石墨烯本身的電熱和光熱特性,LSHB表面還表現(xiàn)出優(yōu)異的電熱轉(zhuǎn)換和光熱轉(zhuǎn)換性能。基于以上特征,LSHB材料在防結(jié)冰和除冰中展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。
(來源:寧波市科技局)